橡胶助剂——防焦剂知识简介_

发布时间:2018-04-17 09:13:28

橡胶助剂——防焦剂知识简介_

橡胶助剂——防焦剂知识简介

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2014-03-18 体博网

  防焦剂,又名硫化延缓剂。以防止橡胶胶料在加工过程中产生早期硫化现象的物质。白色或淡黄色结晶,易溶于苯、乙醚,丙酮和醋酸乙酯,溶于温热的正庚烷和四氯化碳中。微溶于汽油,不溶于煤油和水。注意它有一定的毒性。

防焦剂

  防焦剂的品类与性能:

  可以用作橡胶防焦剂的化学品有三类,即有机酸类、亚硝基化合物类和次磺酰胺类。

  (1)有机酸类:如水杨酸、安息香酸、邻乙酸苯甲酸、邻苯二甲酸酐。此类化学品防焦能力弱,对促进剂品种选择性大,会降低硫化速度和硫化胶性能,对皮肤有刺激作用。其中较常用的是邻苯二甲酸酐,可以用于浅色橡胶制品,而且仅对碱性促进剂DPG、MBT促进剂有效,对NOBS、TMTD无效。

  (2)亚硝基化合物类:N-亚硝基二苯胺、N-亚硝基-苯基-β-萘胺、N-亚硝基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物。其中常用的是N-亚硝基二苯胺(NDPA)。与有机酸不同,该类防焦剂对常用的噻唑类和次磺酰胺类促进剂都有较好的防焦作用。

  (3)次磺酰胺类防焦剂 是含有S-N键合的一系列化合物,随R基不同可以获得不同性能的防焦剂。其中商品CTP或PVI是最优异的防焦剂。

  任何防焦剂都应当符合橡胶加工性能要求,即具有优良的防焦性能;对不同促进剂和焦种选择性小;对其他配合剂不敏感;对胶料的硫化特性和硫化胶性能无不良影响;贮存稳定和操作性能好;不结块,不飞扬,易分散,不喷霜;符合工艺安全和卫生要求。

  

  防焦剂CTP的防焦机理:

  防焦剂CTP也称PVI,学名N-环己基硫代酞酰胺,是公认的最优秀防焦剂。CTP对次磺酰胺促进剂防焦作用特别有效,其效果与添加量几乎成直线关系,其防焦机理如下。

  在无CTP的次磺酰胺胶料中,首先是次磺酰胺与硫慢慢地生成次磺酰胺多硫化物I,这也是次磺酰胺促进剂迟效性的特点。

  待次磺酰胺多硫化物I一旦生成,便快速转化成噻唑多硫化物II,并生成橡胶的活性噻唑多硫化物III和多硫化物IV。

  最后由橡胶的活性多硫化物III和IV完成硫化胶网络结构:

  III+IV+Rub Rub Sx Rub+M+HNR2

  可以看出,交联反应中的促进剂M会快速重复进行多硫化物的生成反应,起到自动催化作用。这也是次磺酰胺促进剂得慢性迟效作用完成后会进入快速硫化得特点。

  当次磺酰胺胶料中配加有防焦剂CTP时,首先进行的是CTP的消耗反应,“捕捉”促进剂M分子,生成CDB(环己基二硫代苯并噻唑),从而阻止了M生成噻唑多硫化物I和II的作用,即阻止了橡胶过早发生交联反应:

  O

  N C

  CTP+M Sx S + NH

  S C

  O

  待CTP消耗完后,在体系中才开始产生促进剂M含量的积累,同时CDB也释放M,继而发生由M促进的橡胶交联反应。所以CTP的作用是迟延了交联前的橡胶多硫化物自由基的生成,达到了迟延硫化作用的防焦目的。

  焦烧值的线性关系,安全性的预测:

  一般说来,橡胶加工的安全性与CTP用量成线性关系,其直线的斜率位置取决于配方中的成分,如弹性体种类、促进剂、硫化剂、填充剂的类型和用量等。CTP可以适用于所有可用硫磺硫化的橡胶和几乎所有促进剂。但是,对于配用过氧化物、树脂或金属氧化物的硫化体系无效,而且一般不用于胶乳配方中。CTP对次磺酰胺/硫磺硫化体系防焦剂效用最佳,其效果次序如下:

  天然橡胶>丁腈橡胶>乙丙橡胶>丁基橡胶>氯丁橡胶。CTP在含秋兰姆类、硫代氨基甲酸类促进剂的硫化体系中,效用较低。CTP的防焦效果与硫黄用关系密切,通常用量1.5—3.0份时最佳。CTP用量通常为0.1—0.45份范围内,对硫化胶的模量、弹性、蠕变、永久变形、热量贮存、磨耗、抗油溶胀等性能均无影响,对橡胶与化纤织物或钢丝黏合也无不良影响。如果用量超过0.45份时,要注意硫化后的模量,可能略有下降,并对压缩变形、生热、弹性、蠕变也有一定影响。发生这种问题后的补救办法是稍许增加硫磺用量(增加量为CTP用量的40%)或增加促进剂用量(增加量为CTP用量的20%),这样可以使模量得到调整。本品使的色制品轻微变色,不适用于的色或浅色制品。有低毒,避免用于与食物接触的制品。

  贮藏:置于通风干燥处,避免受热、受潮。

  包装:20KG/25KG三合一纸塑复合袋。

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